增塑剂简介

增塑剂是工业生产中广泛使用的聚合物材料添加剂，又称增塑剂。所有能增加聚合物塑性的物质都称为增塑剂。使用增塑剂可以提高聚合物材料的性能，降低生产成本，提高生产效率。它是一种重要的化学添加剂。广泛应用于塑料制品、混凝土、泥灰、水泥、石膏、化妆品和清洁剂，尤其是聚氯乙烯塑料制品。为了提高塑料的可塑性和强度，需要添加邻苯二甲酸酯，有时含量可达产品的50%。

增塑剂种类繁多，主要包括脂肪二甲酸酯、苯二甲酸酯(包括邻苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯)、苯多酸酯、苯甲酸酯、多元醇酯、氯化烃、环氧树脂、柠檬酸酯、聚酯等。狭义增塑剂主要指邻苯二甲酸酯，是邻苯二甲酸形成的约30种酯的总称。目前，它是增塑剂的主体，主要由一个刚性平面芳香环和两个可塑性非线性脂肪链组成。不同类型的增塑剂对产品的性能有不同的影响。在实际生产中，增塑剂很少单独使用，通常与各种增塑剂混合，性能互补，塑化效果好。

增塑剂的作用主要是削弱树脂分子之间的二次价格键，提高树脂分子键的移动性，降低树脂分子的结晶，提高树脂分子的可塑性，提高其灵活性，易于加工。增塑剂通常具有结构极性或部分极性，是液体或低熔点固体，具有高沸点、难挥发性和聚合物。增塑剂分布在大分子链之间，可以降低分子之间的力，降低聚合物的熔化温度和熔体粘度，从而降低成型加工温度，使聚合物产品柔软、弹性、耐低温。

增塑剂分为主辅增塑剂。主增塑剂功能与树脂兼容，渗透性小，挥发性低，可提高塑化效率。常用的主增塑剂有邻苯二甲酸酯和磷酸酯。辅助增塑剂又称辅助增塑剂，主要用于降低成本。常用的辅助增塑剂包括耐寒性和环酯增塑剂，如脂肪族二元酸酯。

添加少量增塑剂时，增塑剂对材料的机械强度影响不明显。添加少量增塑剂时，机械强度较高，即所谓的反增塑现象。一般认为，反增塑现象是在添加少量增塑剂后，大分子链的活性增加，使分子有序地产生微晶效应。添加少量增塑剂的硬产品的冲击强度小于不添加时，但在增加到一定剂量后，冲击强度随剂量的增加而增加，以满足一般规律。此外，增塑剂的耐热性和耐腐蚀性也降低了。因此，一般硬产品不添加增塑剂或更少的增塑剂。有时添加几种增塑剂来提高加工的流动性。软产品需要添加大量的增塑剂，增塑剂量越大，产品越软。增塑剂总量应根据产品的软度要求、用途、工艺和使用环境而有所不同。

在树脂中使用增塑剂时，其作用机制不同于树脂的极性。有两个主要功能。

1.体积效应

这种效果主要是非极性增塑剂，其作用是插入树脂分子链中间，增加分子之间的距离，削弱分子之间的力，降低熔融粘度，提高分子链的灵活性，增塑剂越多，体积效应越大，长链结构增塑剂的体积效应大于环结构增塑剂。

2. 屏蔽效应

这种效应主要针对极性增塑剂，其作用是用极性增塑剂与极性聚合物的相互作用代替聚合物分子之间的极性引力，从而削弱分子之间的力，称为屏蔽效应。

增塑剂主要具有增塑效率、相容性、耐寒性、耐久性、耐热性、绝缘性、阻燃性和卫生性。

增塑效率：增塑剂对聚合物的增塑能力或效果是一个相对概念。增塑效率通常通过改变定量柔性指标所需的增塑剂量来评估。增塑剂的添加量越少，增塑效率就越高。一般分子量增塑剂较高PVC烷基支链化和芳环结构随着增塑剂分子极性的增加而增加。

常用增塑剂的增塑效率顺序如下：

DBS>DBP>DOS>DOA>DOP>DIOP>M-50>TCP>PCl-50。

相容性：指增塑剂与聚合物的相容性，同一增塑剂对不同极性聚合物的相容性不同。

常用增塑剂和PVC相容性顺序如下：

DBS>DBP>DOP>DIOP>DNP>ED3>DOA>DOS>氯化石蜡。

耐寒性：指增塑剂增塑产品的耐低温性。增塑剂的耐寒性与亚甲基有关（—CH2-)脂肪族二元酸酯具有较好的耐寒性，是较常用的耐寒增塑剂之一。由于聚合物在低温下运动困难，环形和支化结构的增塑剂具有优异的耐寒性。

常用增塑剂的耐寒性顺序如下：

DOS>DOZ>DOA>ED3>DBP>DOP>DIOP>DIDP>DNP>M-50>TCP。

耐久性：指增塑剂在增塑产品中的耐久性。主要包括耐迁移性、耐抽出性和耐挥发性。

耐迁移性增塑剂的迁移性包括两个方面：一是增塑剂从产品内部渗透到外表面；二是增塑剂转移到接触固体。增塑剂的迁移与其相容性有关。相容性越差，迁移性越大。此外，分子量大，支链或环结构增塑剂具有良好的耐迁移性。

耐抽出性：指增塑剂扩散到与之接触的液体介质中的趋势。介质主要包括水、溶剂、洗涤剂和润滑油。就耐油性和耐溶剂性而言，非极性烷基所占比例较大的增塑剂具有较差的耐抽出性，苯基、酯基和高支化增塑剂具有良好的耐抽出性；相反，聚酯是一种优良的提取增塑剂品种。

耐挥发性：指增塑剂在加热过程中从产品表面扩散到空气中的趋势。增塑剂的挥发性与其分子量有关。一般来说，分子量越小，挥发性越大。从分子结构的角度来看，直链烷基结构优于支链烷基结构增塑剂；分子中含有环等大体积基团的增塑剂具有良好的耐挥发性。一般聚酯和环氧树脂DIOP、TCP季戊四醇等增塑剂具有良好的耐挥发性。

绝缘：增塑剂的绝缘性不如增塑剂PVC树脂，PVC电绝缘性下降PVC在选择增塑剂时，应注意绝缘产品的绝缘。

常用增塑剂的绝缘顺序如下：

TCP>DNP>DOP>M-50>ED3>DOS>DBP>DOA。

卫生:指增塑剂的毒性。大多数增塑剂无毒或低毒。环氧树脂和柠檬酸酯是无毒增塑剂，苯二甲酸酯和二元羧酸是低毒增塑剂，但DOP、DOA有致癌嫌疑；磷酸酯增塑剂有毒，只有磷酸二苯2-除乙基己酯；氯化石蜡也是一种有毒的增塑剂。

阻燃：磷酸酯和氯化石蜡属于阻燃增塑剂，阻燃顺序为：

TCP>TPP>TOP>DPOP。